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山東淄博搪玻璃反應(yīng)釜生產(chǎn)廠家

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受控搪燒技術(shù)在生產(chǎn)大型搪玻璃反應(yīng)釜上的應(yīng)用

發(fā)布日期:[ 2015年4月7日 ] 共閱[ 3331 ]次

隨著我國化學(xué)、醫(yī)藥工業(yè)的高速發(fā)展,特別是世界500強,如美國杜邦公司、德國巴斯夫、拜耳、赫斯特等化工集團大舉進入中國,對搪玻璃反應(yīng)釜的需求,尤其是對大容積、高質(zhì)量搪玻璃反應(yīng)釜的需求與日俱增。這為我國搪玻璃企業(yè)提供了一個非常好的發(fā)展機遇,同時也是巨大的挑戰(zhàn)。到目前為止,國內(nèi)生產(chǎn)的大型搪玻璃反應(yīng)釜雖然一定程度上能夠滿足客戶的要求,但質(zhì)量的穩(wěn)定性、可靠性及使用壽命與發(fā)達國家企業(yè)(如法國的德地氏、美國法德爾、日本神鋼等)的產(chǎn)品相比仍有較大的差距。粗略估算我國搪玻璃反應(yīng)釜產(chǎn)品損壞率一般不低于3%,并且瓷釉耐腐蝕性能及設(shè)備其它使用性能與國外相比也有很大的距離。

1搪燒過程的主要缺陷類型

通過對國內(nèi)大型搪玻璃反應(yīng)釜生產(chǎn)及使用情況的深入了解和仔細分析得出以下結(jié)論:在搪燒過程中易產(chǎn)生銹點(指底釉),瓷層產(chǎn)生發(fā)紋、暗泡、鱗爆,小嘴法蘭R處易流釉(嚴重會引起爆瓷),鐵胎易變形。雖然國內(nèi)部分企業(yè)從宏觀上采取了相應(yīng)的工藝措施,如通過掉頭燒、翻身燒等方法但燒成遍數(shù)還是要達到7次以上,較多達到20遍,甚至返工。生產(chǎn)高質(zhì)量搪玻璃反應(yīng)釜包括很多工序,鋼材的選擇、鐵胎成形、焊接、磨光、打砂、制釉、燒成等。在諸多因素中,至關(guān)重要的是必須要用現(xiàn)代搪燒工藝的“受控搪燒技術(shù)”取代傳統(tǒng)的搪燒工藝。

“受控搪燒技術(shù)”是國外搪玻璃反應(yīng)釜公司的核心技術(shù)之一,這種技術(shù)是采用計算機程序的有效控制,使得搪玻璃反應(yīng)釜按照設(shè)定的非線性升、降溫曲線生產(chǎn),通過控制曲線上的特征溫度或溫度段,防止缺陷的產(chǎn)生,改善瓷層質(zhì)量、降低殘余應(yīng)力,提高耐腐蝕、耐冷熱沖擊性能,從而提高搪玻璃反應(yīng)釜的可靠性和穩(wěn)定性。另外,為了更直觀地觀察工件各部位隨溫度變化而產(chǎn)生的現(xiàn)象,可在窯爐內(nèi)安裝帶耐高溫保護裝置的攝像頭,這樣對控制搪燒效果更佳。

搪燒過程是一個復(fù)雜的物理化學(xué)過程,它包括瓷釉的變化、鋼材的變化以及它們之間的相互反應(yīng)。一般把這一過程分為兩個部分,一部分是工件從室溫進爐后受熱升溫至搪玻璃釉完全玻璃化的溫度,稱為升溫過程;另一部分是工件從搪玻璃釉完全玻璃化的溫度降至室溫,稱為降溫過程。以底釉燒成為例,見表l。

對照表1可清楚地看出,傳統(tǒng)搪燒工藝主要控制的是搪燒過程的第4階段,即較低、較高搪燒溫度,工件低溫處表面有光澤,高溫處瓷釉不流動,這是不科學(xué)的。對小型搪玻璃反應(yīng)釜還能基本滿足要求,而大型搪玻璃反應(yīng)釜由于結(jié)構(gòu)復(fù)雜,產(chǎn)品各部位受熱不均勻,溫差大,如仍用傳統(tǒng)工藝就會產(chǎn)生發(fā)紋、暗泡等一系列缺陷。

表1底釉燒成的物理化學(xué)變化
階段 溫度范圍 底釉及磨加物的變化 鋼材的變化 相互的反應(yīng)
階段 室溫~150℃ 排除瓷粉中的吸附水,可溶性鹽和電解質(zhì)開始分解 鋼材中的氫開始活動  
第二階段 150~600 瓷層仍為粉態(tài),有機物氧化,粘土結(jié)構(gòu)水開始排除(565℃),鐵坯表面被氧化   2Fe+O2-2FeO
第三階段 600~765℃ 瓷層軟化階段,瓷層連續(xù)熔化,瓷層開始光滑。該溫度段在擋火部位易產(chǎn)生發(fā)紋,底釉的發(fā)泡溫度也在該溫度段 鋼材在723℃時珠光體分解脫碳 
 Fe3C—Fe+3C
    C+H2 O—C0+ 2H
C+02—C02    
Fe+H2 0—Fe0+2H
密著劑與鐵坯開始發(fā)生氧化還原反應(yīng),鐵坯與底釉相互滲透,產(chǎn)生枝晶形的密著層
第四階段 830~920 瓷面呈玻璃狀,為瓷層的?;A段,從開始玻璃化溫度到完全玻璃化溫度。    粘度變化從l04.8~103.2P 鋼材在高溫下溶解氫,到912℃左右開始相變,溶解氫能力驟增 瓷面光亮、產(chǎn)生理想的密著層
第五階段
溫度逐步降低,瓷層從玻璃狀一粘彈狀一固體狀。
由于鋼材的熱膨脹系數(shù)和瓷釉的熱膨脹系數(shù)不同,在這一階段會產(chǎn)生殘余應(yīng)力

 


圖1鋼材和瓷釉的熱膨脹系數(shù)及應(yīng)力分布

2缺陷產(chǎn)生的原因及受控搪燒的優(yōu)點

2.1對鱗爆及再沸(暗泡)的分析

搪玻璃反應(yīng)釜的鱗爆及搪燒過程中產(chǎn)生的暗泡均與鋼板中溶解的氫有關(guān)。氫在鋼板中有高溫溶解低溫析出的特性,在冷卻過程中氫向鋼釉界面轉(zhuǎn)移,就產(chǎn)生強烈擴散,使瓷層受到主拉伸和切向彎曲力,這個應(yīng)力很過瓷層的強度,就會導(dǎo)致鱗爆。

搪燒工藝中的再沸(暗泡)產(chǎn)生主要與底釉層的質(zhì)量有關(guān)。反應(yīng)底釉層質(zhì)量的兩個重要參數(shù)是底釉的再沸臨界溫度和發(fā)泡溫度。這兩個參數(shù)對升溫曲線的制定有重要意義。在搪面釉時,來不及溶進鋼中的氫(俗稱二次氣體)將面釉鼓成泡,這主要是通過底釉層擴散到面釉層而形成的。加熱時底釉層突然鼓起泡的溫度稱為再沸臨界溫度,其值越高,再沸傾向就越小。發(fā)泡溫度是在搪燒的第3階段,在該溫度產(chǎn)生氣體(俗稱一次氣體)較多,放氣較激烈。這主要是在升溫過程中,鋼中的碳化物(Fe3C等)要分解,生成的CO、C02、H2及N2、02、H20等氣體析出而形成的。這個溫度高或不明顯,底釉層的質(zhì)量就好。

氫主要來源于窯爐氣氛和粘土中的水,所以在搪燒的第2升溫階段,粘土結(jié)構(gòu)水釋放的溫度范圍要采取緩慢升溫措施,目的是讓結(jié)構(gòu)水在瓷層軟化之前充分排放,這樣就有效地減少了氫的產(chǎn)生。在升溫的第4階段,底釉的加熱溫度一定要很過鋼材的相變(α鐵一γ鐵)溫度,這樣就讓氫充分地溶解在鋼板中,對控制暗泡等缺陷有積很的意義。

22發(fā)紋的產(chǎn)生原因

發(fā)紋的產(chǎn)生主要是在擋火部位如搪玻璃反應(yīng)罐燒架、吊具部位,搪玻璃反應(yīng)罐的上下節(jié)環(huán)處等,是因為結(jié)構(gòu)復(fù)雜、受熱不均勻引起,同樣發(fā)生在搪燒過程的第3階段。在升溫時要充分考慮擋火部位的局部溫差,必須控制在一定的范圍內(nèi)(±10℃)使得鋼材熱膨脹差距縮小,瓷層的玻璃相同步增加,從而提高瓷面的均勻性。

23面釉棕眼、針孔的產(chǎn)生原因

面釉層在加熱之前是松散狀的顆粒堆積,粉體中有空氣、水氣的存在,如在瓷釉粘彈狀前氣體跑不凈就會造成棕眼、針孔。這就要求嚴格控制升溫速率,使瓷釉在熔化前氣體能夠充分排出。這與釉層的粘度在106P時的溫度(開始玻璃化溫度以前)有關(guān)。

24殘余應(yīng)力的產(chǎn)生原因

搪玻璃出爐冷卻的過程也是殘余應(yīng)力產(chǎn)生的過程。由于鋼材與瓷釉具有不同的熱脹冷縮特性,在冷卻時,兩種物質(zhì)由于其本身固有的特性,發(fā)生不同的收縮。從圖1中可以看出在軟化溫度Tf點應(yīng)力為0,隨著溫度的逐步降低,產(chǎn)生張應(yīng)力,到轉(zhuǎn)變溫度Tg點,張應(yīng)力為較大。隨著溫度的降低,到固化點開始產(chǎn)生壓應(yīng)力,由于鋼材的膨脹系數(shù)比瓷釉的膨脹系數(shù)大,產(chǎn)生的壓應(yīng)力也隨之增大。釉層中的殘余應(yīng)力很過玻璃釉的強度時就形成爆瓷。一般殘余應(yīng)力控制在80~100MPa,這樣的瓷釉層才是穩(wěn)定的。如果應(yīng)力值很過120MPa就容易引起爆瓷。

北京工業(yè)大學(xué)在這方面做過試驗,結(jié)果見表2其中σ1、σ2是兩個垂直方向的應(yīng)力值。從表2可知,受控搪燒工藝較傳統(tǒng)工藝降低殘余應(yīng)力39%。
 

表2不同搪燒工藝的殘余應(yīng)力值
搪燒工藝 實測殘余應(yīng)力值M Pa 應(yīng)力偏差
傳統(tǒng)搪燒(較短時間) σ1=118.1  σ2=112.8 5.3
較長時間搪燒 σ1=125.4  σ2=113.5 11.9
受控搪燒 σ1=72.3  σ2=65.2 7.1

通過受控搪燒能夠改變膨脹曲線上特征溫度點(固化溫度Ts、轉(zhuǎn)變溫度Tg、軟化溫度Tf),使得這些溫度點有不同程度的降低,所以這些參數(shù)決定搪燒過程的制定,同時也是升、降溫速率的函數(shù)。從這一點也可看出通過受控搪燒能夠降低搪燒溫度,這些參數(shù)的改變直接影響設(shè)備的殘余應(yīng)力、抗熱沖擊性能、耐腐蝕性能和表面均勻性等。

通過以上分析可知受控搪燒的必要性,要生產(chǎn)高質(zhì)量的搪玻璃反應(yīng)釜就必須考慮用現(xiàn)代搪燒工藝代替?zhèn)鹘y(tǒng)搪燒工藝。受控搪燒的特點就是根據(jù)產(chǎn)品的形狀(尺寸、厚度、曲率)、瓷釉(底釉、面釉)及鋼材的物化參數(shù)(熱膨脹系數(shù)、金相變化、彈性模量、泊松比、密度等),通過多目標規(guī)劃方法進行優(yōu)化設(shè)計:將產(chǎn)生缺陷的因素作為目標函數(shù)值(y),各溫度段升、降溫速率作為變化因素(x),建立數(shù)學(xué)模型y=f(x),應(yīng)用計算機控制窯爐內(nèi)部溫度場的變化,使工件在窯爐內(nèi)的加熱、冷卻過程變成人為可以調(diào)整的過程,從而達到(1)控制搪燒過程中搪玻璃釉與鋼材的物理化學(xué)變化;(2)促進底釉和基體金屬密著;(3)加強面釉與底釉間的浸潤和擴散程度;(4)使搪玻璃釉與基體金屬之間應(yīng)力合理;(5)防止出現(xiàn)“再沸”、“發(fā)紋”、“爆瓷”等缺陷,較終生產(chǎn)出高質(zhì)量的搪玻璃產(chǎn)品。

目前國外搪玻璃企業(yè)已經(jīng)全部使用受控搪燒工藝生產(chǎn)搪玻璃反應(yīng)釜。圖2為某國外企業(yè)大型搪玻璃反應(yīng)釜升、降溫曲線示意圖,從圖中可以看出,傳統(tǒng)搪燒是線性快速升降溫,而受控搪燒升降溫曲線是非線性的,而且速度較慢,在特征溫度段采取恒溫。
圖2傳統(tǒng)搪燒與受控搪燒升降溫曲線的對比

3大型搪玻璃反應(yīng)釜對瓷釉的要求

31對底釉的要求

燒成幅度寬,不易產(chǎn)生銹點;密著性能達到2級以上(絲網(wǎng)狀),尤其低溫(800~850℃)密著性能優(yōu)良;抗鱗爆性強;再沸(暗泡、泡影)傾向低;氣泡結(jié)構(gòu)合理、細小而均勻,一般不大于40μm(如果在R處氣泡達到100~200μm,且比較集中,即使殘余應(yīng)力不大,也會引起爆瓷)。圖3為瓷層剖面圖。
圖3瓷層剖面( 160×)

32對面釉的要求

由于大型搪玻璃反應(yīng)釜價格昂貴,附加值高,要求用耐腐蝕性能好的釉,這類釉含硅、鋯量高,在玻璃化過程中粘度變化??;瓷釉層中的氣泡、氣孔不易長大,小而少;燒成幅度寬,局部高溫區(qū)瓷釉不會流動。

4結(jié)束語

通過以上分析,我們知道受控搪燒工藝涵蓋了數(shù)學(xué)、計算機、結(jié)構(gòu)力學(xué)、電子自動化、搪燒工藝等學(xué)科知識,是現(xiàn)代高科技技術(shù)。

采用該技術(shù)不但是搪玻璃生產(chǎn)企業(yè)的要求,也是產(chǎn)品競爭和社會發(fā)展的需要。由于生產(chǎn)技術(shù)的提高,每件產(chǎn)品的平均搪燒遍數(shù)將下降到7遍以下,產(chǎn)品的廢品率將大大減小。產(chǎn)品質(zhì)量提高后,相應(yīng)的價格也可以提高,國外高質(zhì)量產(chǎn)品的價格一般為國內(nèi)價格的6~7倍甚至更高。這充分說明我們國產(chǎn)搪玻璃反應(yīng)釜質(zhì)量提高以后在國際市場上將有較強的競爭力,完全有出口創(chuàng)匯的能力。

在創(chuàng)造經(jīng)濟效益的同時,該項技術(shù)也能帶來社會和環(huán)境效應(yīng),不但提高了搪玻璃生產(chǎn)技術(shù)水平,提高了產(chǎn)品檔次,替代進口,而且也能減少環(huán)境污染,改變傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)的落后面貌。

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